解放军文职招聘考试政治稳定的特征-解放军文职人员招聘-军队文职考试-红师教育

发布时间:2017-09-22 22:46:10政治稳定的特征从现象上看,政治稳定表现为一个国家或地区没有发生全局性的政治动荡和社会骚乱,政权不发生突发性质变,公民不是用非法手段来参与政治或夺取权力,政府也不采用暴力或强制手段压制公民政治行为,以此维护社会秩序。作为政治发展的一个基本条件和目标之一的政治稳定具有以下特征:1.作为政治发展的条件,政治稳定不是完全静止不变,而是一种动态的有序性。是一种动态中的均衡状态,而不是绝对的稳定,因而保持政治稳定不是去消极地维持现存秩序。政治稳定不是取消和无视矛盾,政治本身就是矛盾、冲突的产物。而政治収展就是不断地解决这种矛盾和冲突,使人类社会不断向前収展。政治稳定正是这种矛盾冲突的有序、动态的解决过程。2.作为政治发展的目的来讲,政治稳定是一个动态的目标,而不是既定的某种现实。仍政治収展就是人类不断提高自己解决社会矛盾能力的过程这一角度来看,政治稳定的内涵和实质以及形式和程度也处于不断収展的过程乊中。而不可能是现实中的某一种既定的状态。仍这一点上来说,政治稳定是一个动态的目标,而非某种现实。3.国家力量是保持政治稳定的最后一道屏障。政治稳定是借助国家强制力,把矛盾冲突加以控制,使乊保持在一定的秩序范围乊内的一种状态。政治稳定仍广义上理解就是这种社会力量维持下的政治秩序。

解放军文职招聘考试配离子的逐级稳定常数-解放军文职人员招聘-军队文职考试-红师教育

发布时间:2017-10-07 13:22:35配离子的逐级稳定常数配离子的生成一般是分步进行的。因此溶液中存在着一系列的配合平衡,对应于这些平稀也有一系列稳定常数。例如Cu 2+ +NH3 = Cu(NH3)2+ ,第一级形成常数:k 1 =[Cu(NH3)2+ ]/[Cu2+ ][NH3]=1.41 104Cu(NH3)2+ +NH3 = Cu(NH3)3 2+ ,第二级形成常数:k 2 =[Cu(NH3)22+ ]/[Cu(NH3)2+ ][NH 3 ] =3.17 103Cu(NH3)22+ +NH 3 = Cu(NH3)42+ ,第三级形成常数:k3 =[Cu(NH3)32+ ]/[Cu(NH3)22+ ][NH3] =7.76 102Cu(NH3)32+ +NH3 = Cu(NH3)42+ ,第四级形成常数:k4 =[Cu(NH3)42+ ]/[Cu(NH3)32+ ][NH3] =1.39 102k1、k2、k3、k4 是配离子的逐级稳定常数。很容易证明:k1k2k3k4 =K稳配合物的形成常数 ( 对 ML4 型来讲 ) ,其一般规律是 k 1 > k 2 > k 3 > k 4原因:随着配位体数目的增多,配体间的排斥作用增强,稳定性下降。如果从配位化合物的离解来考虑,其平衡常数称为 离解常数 。第一级离解常数 : k 1 =1/k 4 =7.4 10-3第二级离解常数: k 2 =1/k 3 =1.3 10-3第三级离解常数: k 3 =1/k 2 =3.2 10-4第四级离解常数: k 4 =1/k 1 =7.1 10-512-2 影响配合物在溶液中的稳定性的因素利用配合物的稳定常数,可以判断配合反应进行的程度和方向,计算配合物溶液中某一离子的浓度、判断难溶盐的溶解和生成的可能性等,还可以用来计算金属与其配离子组成电对的电极电势。一、判断配合反应进行的方向例如配合反应[Ag(NH3)2]+ +2CN - =[Ag(CN)2]- +2NH3向哪一个方向进行?可以根据配合物 [Ag(NH3)2]+ 和 [Ag(CN)2]- 的稳定常数,求出上述反应的平衡常数来判断。由计算出的 K 值可以看出,上述配合反应向着生或 [Ag(CN)2]- 的方向进行趋势很大。因此在含有 [Ag(NH3 )2 ]+ 的溶液中,加入足够的 CN- 时, [Ag(NH3 )2]+ 被破坏而生成 [Ag(CN)2]- 。二、计算配离子溶液中有关离子的浓度P761 例 1三、讨论难溶盐生成或其溶解的可能性。一些难溶盐往往因形成配合物而溶解。利用稳定常数可计算难溶物质在有配位剂时的溶解度以及全部转化为配位剂的量。例 2 100 毫升 1mol/L NH3 中能溶解固体 AgBr 多少克 ?四、计算金属与其配离子间的电势例 3 计算 [Ag(NH3)2]+ + e =Ag + 2NH 3 体系的标准电势。从计算结果可以看出当简单离子配合以后,其标推电极电位一般变小。因而使简单离子得电子的能力减弱,不易被还原为金属。增加了金属离子的稳定性。根据这个道理,在电镀银时,不用硝酸银等简单银盐溶液,而用含 [Ag(CN)2]- 的溶液。这是由于银的析出电位比其标准电位负得多。在许多情况下,避免了被镀金属与 Ag+ 离子的置换反应,也有利致密的微细晶体的生成,达到镀层与被被物结合牢固,表面平滑、质密、厚度均匀和美观的要求。通过以上几个实例的计算结果表明,配合平衡只是一种相对平衡状态。同样存在着一个平衡移动问题。它同溶液中的 pH 值,沉淀反应,氧化还原反应等有着密切的关系。利用这些关系,实现配离子的生成与破坏,以达到某种科学实验或生产实践的目的。如废定影液中含有大量的 [Ag(S2O3)2]3- 。由于 [Ag(S2O3)2]3- 非常稳定,希望破坏配离子而将银提出,必须用很强的沉淀剂,如 Ns 2 S 。在废定影液中,加入 Na2S 则发生下列反应:2[Ag(S2O3)2]3- + S2- = Ag2S + 4S2O32-所得 Ag2S 用硝酸氧化制成 Ag2SO4 或在过量的盐酸中用铁粉来Ag 2S + 2HCl + Fe =2Ag + FeCl 2 + H2S又如氰化物极毒,为消除含氰废液的公害。往往用 FeSO4 进行消毒,使之转化为毒性很小,而且更稳定的配合物,反应为:6NaCN + 3FeSO4 = Fe2[Fe(CN)6]+3Na2SO4使用稳定常数时应注意的几点一、在利用K稳比较结合物稳定性时必须注意配离子的类型,即配位体数目相同才好比较。二、在有的书籍和资料中,为说明配离子的稳定性大小,也有引用 lgK稳值的。

解放军文职招聘考试药物制剂的稳定性-解放军文职人员招聘-军队文职考试-红师教育

发布时间:2017-09-29 09:07:56药物制剂的稳定性第一节 概 述一、研究药物制剂稳定性的意义对药物制剂的基本要求应该是安全、有效、稳定。药物制剂的稳定性系指药物在体外的稳定性。药物若分解变质,不仅使药效降低,而且有些变质的物质甚至可产生毒副作用,故药物制剂稳定性对保证制剂安全有效是非常重要的。另外,药物制剂的生产已基本实现机械化规模生产,若产品不稳定而变质,则在经济上可造成巨大损失。因此,药物制剂的稳定性研究,对于保证产品质量以及安全疗效具备重要意义。一个制剂产品,从原料合成、剂型设计到制剂生产,稳定性研究是其中基本内容。我国已经规定,新药申请必须呈报有关稳定性资料。因此,为了合理地进行处方设计,提高制剂质量,保证药品药效与安全,提高经济效益,必须重视和研究药物制剂的稳定性。一、 研究药物制剂稳定性的任务药物制剂稳定性一般包括化学、物理和生物学三个方面。化学稳定性是指药物由于水解、氧化等化学降解反应,使药物含量(或效价)、色泽产生变化。物理稳定性,主要指制剂的物理性能发生变化,如混悬剂中药物颗粒结块、结晶生长,乳剂的分层、破裂,胶体制剂的老化,片剂崩解度、溶出速度的改变等。生物学稳定性一般指药物制剂由于受微生物的污染,而使产品变质、腐败。研究药物制剂稳定性的任务是提高产品的内在质量。为了达到这一目的,在进行新药的研究与开发过程中必须考察环境因素(如湿度、温度、光线、包装材料等)和处方因素(如辅料、pH值、离子强等度等)对药物稳定性的影响,从而筛选出最佳处方,为临床提供安全、稳定、有效的药物制剂。第二节 药物稳定性的化学动力学基础一、反应级数50年代初期Higuchi等用化学动力学的原理评价药物的稳定性。化学动力学在物理化学中已作了详细论述,此处只将与药物制剂稳定性有关的某些内容简要的加以介绍。研究药物的降解速度与浓度的关系用式12-1表示。(12-1)式中,k 反应速度常数;C 反应物的浓度;n反应级数,n=0为零级反应;n=1为一级反应;n=2为二级反应,以此类推。反应级数是用来阐明反应物浓度对反应速度影响的大小。在药物制剂的各类降解反应中,尽管有些药物的降解反应机制十分复杂,但多数药物及其制剂可按零级、一级、伪一级反应处理。(一)零级反应零级反应速度与反应物浓度无关,而受其他因素的影响,如反应物的溶解度,或某些光化反应中光的照度等。零级反应的速率方程为:(12-2)积分得:C=C0 - k0 t (12-3)式中,C0 t=0时反应物浓度,mol/L;C t时反应物的浓度,mol/L;k0 零级速率常数,molL-1S-1。C与t呈线性关系,直线的斜率为-k0,截距为C0。(二)一级反应一级反应速率与反应物浓度的一次方成正比,其速率方程为:(12-4)积分后得浓度与时间关系:(12-5)式中,k 一级速率常数,S-1,min-1或h-1,d-1等。以lgC与t作图呈直线,直线的斜率为-k/2.303,截距为lgC0。通常将反应物消耗一半所需的时间为半衰期(half life),记作t1/2,恒温时,一级反应的t1/2与反应物浓度无关。(12-6)对于药物降解,常用降解10%所需的时间,称十分之一衰期,记作t0.9,恒温时,t0.9也与反应物浓度无关。(12-7)反应速率与两种反应物浓度的乘积成正比的反应,称为二级反应。若其中一种反应物的浓度大大超过另一种反应物,或保持其中一种反应物浓度恒定不变的情况下,则此反应表现出一级反应的特征,故称为伪一级反应。例如酯的水解,在酸或碱的催化下,可按伪一级反应处理。

解放军文职招聘考试固体药物制剂稳定性的特点-解放军文职人员招聘-军队文职考试-红师教育

发布时间:2017-09-29 09:10:28固体药物制剂稳定性的特点(一)固体药物与固体剂型稳定性的一般特点若干年来,对固体药物及其固体制剂稳定性研究不多,因为它存在一些与溶液不同的特点:①固体药物一般分解较慢,需要较长时间和精确的分析方法;②固体状态的药物分子相对固定,不像溶液那样可以自由移动和完全混合,因此具有系统的不均匀性,含量等分析结果很难重现;③一些易氧化的药物的氧化作用往往限于固体表面,而将内部分子保护起来,以致表里变化不一。固体剂型又是多相系统,常包括气相(空气和水气)、液相(吸附的水分)和固相,当进行实验时,这些相的组成和状态常发生变化。特别是在水分的存在对稳定性影响很大。这些特点说明了研究固体药物剂型的稳定性是一件十分复杂的工作。(二)药物晶型与稳定性的关系物质在析出结晶时受各种因素的影响,可能分子间的键合方式和相对排列发生变化,形成不同的晶体结构。不同晶型的药物,其理化性质,如溶解度、熔点、密度、蒸气压、光学和电学性质发生改变,稳定性也出现差异。但应注意,晶态与晶型是不同的,结晶的外部形态称为晶态(crystal habit)或称晶癖和结晶习性。结晶内部结构不同的类别称晶型(crystal form)。另外,在制剂工艺中,如粉碎、加热、冷却、湿法制粒都可能发生晶型的变化。因此在设计制剂时,要对晶型作必要的研究,弄清药物有几种晶型,何种晶型稳定,何种晶型有效。研究晶型的方法有差热分析和差示扫描量热法、X线单晶体结构分析、X线粉末衍射、红外光谱、核磁共振谱、热显微镜、溶出速度法等。(三)固体药物之间的相互作用固体剂型中组分之间的相互作用可能导致组分的分解,如传统的复方乙酰水杨酸片剂(APC)中,由于非那西丁的毒副作用较大,逐渐改用对乙酰氨基酚(扑热息痛)代替非那西丁,但现已发现乙酰水杨酸与对乙酰氨基酚之间有乙酰转移反应,也可能是对乙酰氨基酚直接水解。含有非那西丁或扑热息痛的APC片剂在37℃加速试验结果,游离水杨酸增加的情况见图12-4。(四)固体药物分解中的平衡现象虽然固体药物分解动力学与溶液不同,然而温度对于反应速度的影响,一般仍可用Arrhenius方程来描述。但在固体分解中若出现平衡现象,则不宜使用Arrhenius公式,而要用Van t Hoff方程来处理。有人在研究杆菌肽(bacitracin)的热分解实验中曾发现,在40℃贮存18个月残存效价为64%,以后不再继续下降,即达到平衡。对维生素A胶丸和维生素E片剂的研究为此种平衡现象提供进一步的例证。采用45℃、55℃、70℃、85℃四个温度进行实验,测定各个温度下产物和反应物的平衡浓度,然后求出平衡常数K。按Van t Hoff方程:(12-18)式中,H 反应热, 常数。以平衡常数的对数对1/T作图,得一直线。将直接外推到室温,也可求出室温时的平衡常数及平衡浓度,就能估计药物在室温时的分解限度。在此类问题中,如果最后达到平衡,速度常数对预测稳定性没有什么重要意义。